东莞制药废水处理
一、我国制药废水现状与特点
据统计,我国医药工业企业4700多家,其中小型企业占 80%以上,这些制药企业中,多以原料药、中间体生产企业居多,我国原料药出口的总金额与数量均居世界第一。化学原料药行业是制药产业的重要基础,但原料药生产利润较低、环保成本高,产生的废水治理难度大。美国是全球第一大制药市场,其药品销售量占全世界的45%,但美国市场的原料药均以进口为主。大量低端原料药、中间体都在发展中国家生产,随之而带来的严重的环境问题也留在了生产国。
我国制药工业占全国工业总产值的1.7%,污水排放量占2%,尽管废水总量不大,但由于制药行业排放的废水浓度高,污染物难降解,因此制药工业被列为国家环保规划纲要重点治理的12个行业之一。按制药工业生产工艺分类,我国一般将其分为发酵类、化学合成类、提取类、生物工程类、中药类、混装制剂类6个大类。
制药工业属于精细化工,其生产特点是生产品种多,生产工序多,使用原料种类多、数量大,原材料利用率低,产生的废水成分复杂,污染危害严重。主要的常规污染物为COD、BOD、SS、pH、色度、氨氮、总磷和氰化物等,特征有机污染物种类较多,且多为毒性大、难生物降解的持久性有机污染物(POPs),对环境、人体的危害十分严重。
二、制药废水处理关键
清污分流、分质分流、分类处理是制药废水处理的基本原则。制药废水种类多、成分复杂,排放点多,各类废水污染程度不一,处理难度、处理法也有所不同。因此,根据不同水质特点分类收集,分类处理是制药废水处理首先要解决的问题。例如发酵类废水中的废母液、废滤液,化学合成类废水中的母液、回收残液,提取类中的提取、精制废水,中成药类废水等一般排放水量不大,但COD浓度高达几万至几十万mg/L,属于高浓度难降解有机废水,必须进行预处理。经过预处理,提高BOD/COD后,再进行生化处理。对于毒性较小、易生化降解的废水,一般可混合后采用厌氧生化(或水解酸化)+ 好氧生化+后续深度处理的工艺处理。
制药废水处理工艺中高浓度难降解有机废水预处理是关键,由于其具有生物毒性,直接进入生化处理装置会造成生物菌死亡,系统瘫痪,因此必须在生物处理之前,应进行预处理。鉴于该类废水高浓度、难降解的特点,预处理一般采用高级氧化技术(AOP)。AOP技术是通过化学和物理化学(电、光、声、磁等)方法使废水中的污染物直接矿化为无机物,或将其转化为低毒、易生物降解的中间产物。AOP技术最显著的特点是以羟基自由基(OH)为主要氧化剂与有机物发生反应,OH氧化电位高达2.8V,可以无选择地与废水中的各种有机物发生反应,将其氧化分解。反应中生成的有机自由基可以继续参加?OH的链式反应,进一步发生氧化分解反应,直至降解为最终产物CO2和H2O。
制药行业的高浓度难降解有机废水通过AOP技术预处理后,一些污染物被彻底矿化,COD大大降解;环状类、大分子有机物被破环开链,转化为可生化的小分子有机物,显著提高了BOD/COD比,为后续生化处理创造了条件。
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